1802
26 de mayo: Contrae matrimonio con María Teresa Rodríguez del Toro, en Madrid, en la Capilla del Palacio del Duque de Frías.
16 de junio: Bolívar en Luna de Miel sale de Madrid hacia Bilbao.
19 de junio: La pareja parte a Venezuela desde La Coruña a bordo del San Ildefonso.
12 de julio: Bolívar y su esposa llegan a La Guaira y parten hacia Caracas, se establecen allí en la llamada Casa de la Esquina de las Gradillas.
16 de diciembre: Bolívar es ascendido al grado de Teniente.
1803
22 de enero: A 8 meses de su matrimonio muere la esposa de Bolívar, María Teresa, víctima de un ataque fulminante de Fiebre Amarilla.
23 de enero: La difunta esposa de Bolívar es enterrada en la Capilla de la Santísima Trinidad, en la Catedral de Caracas.
14 de octubre: Bolívar otorga Poder General a su hermano Juan Vicente Bolívar.
22 de octubre: Solicita licencia al Rey de España para viajar a ese país por dos años.
23 de octubre: Bolívar embarca de nuevo para España y llega a Cádiz a fines de diciembre, allí permanece unos meses.
1804
18 de mayo: Se dirige a Paris y se encuentra allí cuando la ciudad presencia la proclamación de Napoleón Bonaparte en el Palacio de Saint-Cloud.
12 de septiembre: Conoce a Alejandro de Humboldt y Aimé Bonpland.
2 de diciembre: Es espectador en la coronación de Napoleón Bonaparte en Paris, Francia.
1805
6 de abril: Viaja a Italia en unión de sus amigos Simón Rodríguez y Fernando del Toro.
26 de mayo: Presencia la coronación de Napoleón Bonaparte en Milán, Italia, y el gran desfile militar que tuvo lugar en Monte Chiaro, cerca de Castiglione. De allí pasa a Venecia, Ferrara, Bolonia, Florencia, Perusa y finalmente llega a la ciudad de Roma.
15 de agosto: En Roma, y hallándose en el Monte Sacro, Bolívar jura ante sus amigos no dar descanso a su vida hasta no lograr la Independencia de su país natal, Venezuela.
3 de septiembre: Visita el Vesubio en compañía de Alejandro de Humboldt.
11 de noviembre: Recibe Grado de Compañero masónico en la Logia San Alejandro de Escocia de París. En París permanece por unos meses.
1806
14 de septiembre: Bolívar viaja a Hamburgo, Alemania.
12 de octubre: Bolívar viaja de Hamburgo a los Estados Unidos de Norte América.
1807
1 de enero: Bolívar
en los Estados Unidos emprende visitas
a varias ciudades: Charleston, Washington D.C.,
Filadelfia, Nueva York y Boston.